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PVC廢塑料煉出來的裂解油中氯化物的來源及危害

2023-02-17

現(xiàn)如今,聚氯乙烯(PVC)的需求量依舊居高不下,已成為僅次于聚乙烯(PE)的第二大通用塑料,在塑料廢棄物組成中占比10%~20%,PVC廢塑料中含有約59%的氯元素。廢塑料油化過程產(chǎn)物包括氣相產(chǎn)物、液態(tài)油品及固體殘渣,而PVC經(jīng)熱分解后易生成較多的HCl氣體、氯代烴及固體殘留物。

廢塑料煉油廢塑料煉油產(chǎn)物

含PVC混合廢塑料的熱解產(chǎn)物分布,由于原料組成的不同,氣體、汽油和輕質(zhì)油的收率在36.9%~59.6%,多為碳數(shù)集中于C1~C4、C5~C17和C11~C28的烯烴、芳烴和石蠟類化合物,所有產(chǎn)物中均含有氯化物,且較集中在輕質(zhì)油和氣體中,此外熱解產(chǎn)物中還含有一定量的硫。原料中PVC含量的增加會提高其分解轉(zhuǎn)化率,但產(chǎn)物中的氯含量也會隨之升高。

PVC在裂解時一般遵循自由基熱解機理,支鏈通常先于主鏈發(fā)生斷裂,釋放的大量氯化氫氣體會腐蝕裂解設(shè)備,且易使裂解催化劑中毒,生成的氯代烴類物質(zhì)殘留到裂解油中。由于原料來源的復(fù)雜性,裂解油中還易含有一些硫、氮及氧等雜原子物質(zhì),若在后續(xù)加工利用過程中涉及加氫技術(shù)處理,除生成HCl外,還會生成H2S、NH3、H2O等物質(zhì)。HCl極易溶于水生成鹽酸或與H2S形成HCl-H2S-H2O循環(huán)腐蝕體系加劇腐蝕損壞生產(chǎn)設(shè)備,HCl還易與NH3反應(yīng)生成氯化銨造成管道堵塞或垢下腐蝕。即使是具有良好耐腐蝕性能的不銹鋼材料,也會被破壞表面形成的氧化膜而失去保護作用。此外,氯具有很高的電子親和力和遷移性,金屬活性位與氯的結(jié)合成鍵較為穩(wěn)定,極易造成催化劑全床層性的不可逆中毒失活。

正是因為PVC裂解后會產(chǎn)生大量的氯化氫氣體,所以在廢塑料煉油時,會把混合廢塑料垃圾中的PVC剔除出去。

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