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含油污泥熱解過程的反應(yīng)途徑

2022-12-30

在含油污泥熱解過程中,內(nèi)部石油烴組分熱解的產(chǎn)物并不是直接從固相中脫離散逸,而會(huì)經(jīng)歷受熱、蒸發(fā)的過程,在這一過程中,熱解產(chǎn)物逐漸變?yōu)橛蜌饣旌蠚猓档米⒁獾氖牵鄬τ谡羝麪顟B(tài),液相產(chǎn)物因自身較高的粘滯力會(huì)使得蒸汽逐漸在含油污泥固相顆粒內(nèi)部積聚,成核形成氣泡,氣泡會(huì)隨著溫度的升高而生長、合并,最終破裂開來,內(nèi)部積聚的蒸汽得以釋放。

隨著熱解終溫升高,含油污泥中石油類化合物轉(zhuǎn)化率逐漸升高,總轉(zhuǎn)化率從9.22%升高至65.03%,且轉(zhuǎn)化率上升趨勢逐漸變得緩慢。含油污泥熱解過程中油品的回收率隨著熱解終溫的升高,呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢,在500°C下油品回收率達(dá)到最大,為55.69%,而在600°C下油品回收率降低至53.90%,這是由于高溫油氣在高熱解終溫下發(fā)生二次裂解反應(yīng),產(chǎn)生小分子不凝氣,氣態(tài)石油類化合物轉(zhuǎn)化率隨熱解終溫的升高始終呈現(xiàn)升高的趨勢證實(shí)了這一現(xiàn)象的發(fā)生。

含油污泥熱解過程含油污泥熱解過程反應(yīng)途徑

可以將含油污泥熱解分為兩階段。首先,在較低溫度下,發(fā)生含油污泥內(nèi)部輕質(zhì)烴發(fā)生脫吸附過程。在此階段,部分輕質(zhì)烴從混合體系中直接解析并釋放出來。隨著溫度升高,石油烴組分開始發(fā)生裂解,此階段反應(yīng)十分復(fù)雜,包括長鏈脂肪族烴斷裂、支鏈裂解、多環(huán)烷烴開環(huán)等反應(yīng)。與此同時(shí),石油烴裂解組分發(fā)生二次裂解反應(yīng),生成短鏈烴或小分子氣體。據(jù)此繪制含油污泥熱解反應(yīng)途徑,如圖所示。由圖可知,含油污泥熱解是由大分子逐漸向小分子轉(zhuǎn)變的過程。初期主要以大分子物質(zhì)的破碎和斷裂過程為主,發(fā)生大分子物質(zhì)的脫烷基化反應(yīng)及碎片化反應(yīng)等,產(chǎn)物主要為長鏈碳?xì)浠衔铩⒍喹h(huán)烷烴以及少量雜環(huán)化合物。二階段熱解主要為長鏈碳?xì)浠衔锏纳疃攘呀夥磻?yīng)、多環(huán)芳烴的開環(huán)反應(yīng)以及環(huán)烷烴的芳香化反應(yīng)。含油污泥熱解過程具有一定隨機(jī)性,由于石油烴組分結(jié)構(gòu)成分復(fù)雜,在初期熱解過程中,也會(huì)有部分短鏈烴、芳香族化合物等二階段熱解產(chǎn)物直接生成。

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